Effet du mode de relaxation sur le coefficient de polarisation dynamique dans les solutions de radicaux libres à bas champ

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Abstract
Nous avons étudié le coefficient de polarisation dynamique des protons de solutions contenant des radicaux libres du type nitroxyde lorsque le champ magnétique directeur est faible. . Nous avons, pour cela, examiné les différents processus susceptibles d'intervenir dans la relaxation des spins électroniques des radicaux, qui sont : l'effet spin-rotationnel, la modulation du couplage hyperfin entre le spin électronique et le spin du noyau d'azote du même radical, l'interaction dipolaire magnétique et l'échange de Heisenberg entre les spins électroniques de deux radicaux. Les matrices de relaxation obtenues montrent qu'il existe deux types de processus : ceux qui ramènent les populations initiales à leurs valeurs à l'équilibre thermique (processus propres) et ceux qui ne peuvent le faire (processus impropres). On donne une expression formelle simple du coefficient de polarisation dynamique immédiatement exploitable lorsqu'une seule transition électronique est excitée; un formalisme plus complexe est mis au point dans le cas où le champ directeur est assez faible pour que plusieurs transitions soient simultanément excitées