Etude par resonance magnétique multinucléaire d'intermédiaires réactionnels électrophiles. Partie 8. Action des acides de Lewis chlorés COCl2, POCl3, (CH3)2N=CHCl+Cl− et Cl2 sur l'hexaméthylphosphotriamide (HMPT)

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Abstract
The structural study of the electrophilic intermediates obtained from carboxamides and chlorinated Lewis acids is extended to the phosphoric amides. The action of COCl2 and POCl3 on hexamethylphosphotriamide (HMPT) can lead to a chlorophosphonium salt (3a) the structure of which is proved by nmr spectroscopy (1H, 13C, 31P, 15N). The mechanism of formation is comparable to that of the chloroiminium chloride (Vilsmeier reagent) from the corresponding amides. The action of chlorine on HMPT does not lead to a stable salt of the same kind but essentially to the substitution product (2). A new biphosphorylated compound (6) has been identified when an excess of chlorine is reacted with HMPT. L'étude de la structure des intermédiaires électrophiles issus de carboxamides et d'acides de Lewis chlorés a été étendue au cas des amides phosphoriques. L'action de COCl2 et POCl3 sur l'hexaméthylphosphotriamide (HMPT) peut conduire à l'obtention d'un sel de chlorophosphonium (3a) qui a été mis en évidence et caractérisé par rmn (1H, 13C, 31P, 15N). Un mécanisme de formation semblable à celui du chlorure de chloroiminium (réactif de Vilsmeier) obtenu avec les amides a été proposé. L'action du chlore sur le HMPT ne conduit pas à un sel stable du même type mais essentiellement au produit de substitution (2). Un nouveau composé biphosphoré (6) a pu être identifié dans le cas de l'action d'un excès de chlore.

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