Préparation et Structure des Poly‐phénylbutadiènes isomères

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Abstract
En vue de déterminer l'influence des substituant introduits dans la molécule du butadiène sur la structure des polymères finaux, les 1‐ et 2‐phénylbutadiènes ont été soumis à différents modes de polymérisation : en émulsion, en présence de sodium, en présence de tétrachlorure d'étain et sous l'action de la lumière ultraviolette.L'analyse chimique quantitative des groupes fonctionnels caractérisant les différentes structures a été effectuée par diverses méthodes : détermination de la non‐saturation totale par le monochlorure d'iode, ozonisation et isolement quantitatif des produits de l'ozonolyse, mesures cinétiques de vitesses d'oxydation en présence d'acide perbenzoique, et fixation d'acide chlorhydrique sur les doubles liaisons les plus réactionnelles. L'ensemble de ces résultats chimiques indique que les polymères préparés en présence de sodium présentent le taux de non‐saturation le plus élevé, ce qui constitue une différence notoire d'avec les polybutadiènes et polyisoprènes. Les polymères obtenus en présence de tétrachlorue d'étain présentent le degré de non‐saturation le moins élevé par suite de ramifications des chaînes.L'importance relative des différents modes d'addition a pu étre évaluée et est confirmée par des données spectrométriques infra‐rouges.L'applicabilité des méthodes d'ozonisation et de vitesse de réaction en présence d'acide perbenzoique est discutée dans les deux cas et interprétée par les mécanismes des réactions; les résultats obtenus sont en accord avec l'étude des modèles atomiques.