Beiträge zur chemischen Reaktivität einer neuen Verbindungsklasse

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Abstract
Die chemische Reaktivität cytostatisch wirksamer 5‐Indolonderivate wird untersucht, um Vorstellungen über ihr Verhalten in biologischen Systemen zu erhalten. Versuche zur Dienon‐Phenol‐Umlagerung mißlingen, bei der Aromatisierung von 1b entsteht das Phenolderivat 3α. Hydrolyse der Indolone 1a,b mit wäßriger NaOH führt zur Esterverseifung (4a,b). In konz. H2SO4 werden die Säureamide 5a,b,d erhalten. In ethanolischer HCl bilden sich die Ammoniumsalze 6a,b,d. Acylierung von 1a zu 8 weist das endocyclische N‐Atom als nukleophiles Zentrum aus. Starke Elektrophile wie Benzaldehyd addieren an 1b in Pos. 4, schwächere wie Acetylendicarbonsäuredimethylester (ADC) reagieren erst nach Nitrilverseifung (5b,d) zu 11 und 12. Nukleophile wie Wasser, Ethanol, n‐Propylamin addieren an die Δ6‐Doppelbindung zu 14–16. 2‐Amino‐3‐cyano‐dihydroindol‐5‐ones, III: Reports on the Chemical Reactivity of a New Class of Compounds The chemical reactivity of cytotoxic 5‐indolone derivatives is examined in order to get ideas about their behaviour in biological systems. Dienone‐phenol‐rearrangement preserving the indole ring system could not be achieved, aromatization of 1b gives the phenol derivative 3α. In diluted NaOH ester hydrolysis occurs (1a,b → 4a,b). Hydrolysis in conc. H2SO4 yields the amides 5a,b,d. In ethanolic HCl the ammonium salts 6a,b,d are formed. Acylation of 1a to 8 reveals the endocyclic N‐atom as the nucleophilic center. Benzaldehyde being a strong electrophile adds to 1b in position 4. Weaker electrophiles such as dimethyl acetylenedicarboxylate (ADC) only react with the amides 5b,d to give 11 and 12. Nucleophiles (water, ethanol, n‐propylamine) add to the Δ6‐doublebond yielding 14–16.