Les intensités I(X+n) ou I(X-n) en ions moléculaires X+n ou X-n émis à partir d'une cible solide X soumise à un bombardement ionique primaire présentent des caractéristiques intéressantes. Ainsi dans le cas d'éléments du Groupe I, les ions positifs et négatifs à nombre impair d'atomes X+ou-2N±1 sont plus abondants que les ions X+ou-2N à nombre pair d'atomes. Pour les éléments du Groupe II, on constate au contraire une décroissance continue. Pour le Groupe III (aluminium) réapparition d'alternances moins marquées que celles du Groupe I mais du même type. Enfin dans le cas du Groupe IV, le carbone d'une part et le silicium et le germanium d'autre part ont un comportement différent ; on a en effet : I(C+2N+1) 1> I(C+2N), I(C-2N+1) < I(C-2N) et I(Si+2N±1) < I(Si+2N), I(Ge+2N±1) < I(Ge+2N) et une décroissance continue pour les ions Si-n) et Ge-n. On peut expliquer ces observations en calculant les caractéristiques physiques des amas observés : D+n énergie de cohésion par atome de l'ion X+n et AE(Xn) affinité électronique de la molécule Xn. Des calculs dans l'approximation de Hückel montrent en effet, après recherche de la forme la plus stable, que l'on a bien, pour les ions du Groupe I par exemple : D(X+2N±1) > D(X+2N) et AE(X2N±1) > AE(X2N)[1]. Le même modèle permet aussi d'interpréter les observations faites pour les Groupes II et III et même pour des amas hétéronucléaires constitués de mélanges d'atomes des Groupes I, II et III, groupements observés lors du bombardement d'alliages[2]. Les calculs entrepris pour le Groupe IV sont plus complexes à cause de la tendance qu'ont ces éléments à constituer des orbitales hybridées. Cependant, après fixation des constantes de notre méthode par comparaison à des paramètres introduits dans des calculs de structure de bande du carbone et du silicium solides, on a pu appliquer à nouveau une théorie de type Hückel qui explique bien les alternances observées. Nos résultats donnent de plus les géométries les plus stables, elles sont en accord avec les structures solides : hybridation linéaire sp pour Cn n ≤ 5 puis sp2 pour n > 5 et hybridation sp2 pour Sin et Gen pour n ≤ 3 puis sp3 pour n > 3