Die Konstitution von Vitamin B12s

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Abstract
Aus Versuchen mit Vitamin B12s und reduzierten Bis‐dimethylglyoximkobalt‐Komplexen („Cobaloxims”︁) wird gezeigt, daß Vitamin B12s und Cobaloxims anionische Komplexe des +I‐wertigen Kobalts sind, die mit den korrespondierenden freien Säuren im Hydrolysegleichgewicht stehen: magnified image Aus pH‐Messungen wird der pKs‐Wert der freien Säure für ein spezielles Cobaloxims zu 10.54 bestimmt; die Säuren selbst sind im freien Zustand unbeständig und zerfallen unter Wasserstoffentwicklung. Die charakteristische Farbe der Cobaloximes und des Vitamin B12s wird im wesentlichen durch Ligandenfeldübergänge im sichtbaren Spektralbereich verursacht, deren Lage von der Natur der noch an das Kobalt gebundenen Basenkomponente abhängt. Die hohe nucleophile Reaktivität des Kobalts in diesen Komplexen und der Mechanismus der Reaktionen mit organischen Substraten wird erklärt.

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