Elektrophile Zweitsubstitution an 1,6‐Methano‐[10]annulenen – Reaktivität und Orientierung1)

Abstract
Die Bromierung von 2‐Methoxy‐ (2), 2‐Methyl‐ (5), 2‐Brom‐ (10) und 2‐Methoxycarbonyl‐1,6‐methano‐[10]annulen (13) mit N‐Bromsuccinimid führt in Abhängigkeit von ihrer Reaktivität zu 2,5‐,2,7‐ und 2,10‐disubstituierten 1,6‐Methano‐[10]annulenen 3, 6, 7, 11, 12, und 14. – Die experimentellen Ergebnisse stimmen mit dem Reaktionsablauf über einen intermediären σ‐Komplex überein, dessen Stabilität durch den Erstsubstituenten in bekannter Weise beeinflußt wird. EH‐ und CNDO‐Rechnungen bestätigen diese Befunde.