Cs4Re6S13 und Cs4Re6S13,5 – zwei Verbindungen mit [Re6S8]‐Baueinheiten in geringfügig variierten Gerüststrukturen

Abstract
Cs4Re6S13 wurde durch Umsetzung von Caesiumcarbonat mit Rhenium in einem mit Schwefel beladenen Argonstrom bei 800°C erhalten. Cs4Re6S13,5 konnte nach einem analogen Verfahren im Schwefelwasserstoffstrom synthetisiert werden.Strukturuntersuchungen an Einkristallen führten zu Atomanordnungen, in denen [Re6S8]‐Baueinheiten über Sn2−‐Brücken dreidimensional zu Gerüststrukturen verknüpft sind. Im Cs4Re6S13 \documentclass{article}\pagestyle{empty}$\buildrel \wedge \over =$ Cs4[Re6S8]S2/2(S2)4/2 werden die Rheniumatome benachbarter Re6‐Oktaeder über Sulfid‐ und Disulfidbrücken im Verhältnis 1:2 miteinander verbunden, im Cs4Re6S13,5 \documentclass{article}\pagestyle{empty}$\buildrel \wedge \over =$ Cs4[Re6S8]S2/2(S2)3/2(S3)1/2 ist eine Disulfidbrücke durch eine Trisulfidbrücke ersetzt.Die nahezu regulären Re6‐Oktaeder sind in Übereinstimmung mit dem unmagnetischen 24‐Valenzelektronenzustand.

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