Naturstoffchemie, 1181) Synthese der Cumarine 6‐ und 8‐Naphthoherniarin, Dehydrogeijerin und Murraol

Abstract
Aus 6‐Brom‐7‐methoxycumarin (1) und 2‐Methyl‐3‐butin‐2‐ol wird unter Pd/Cu‐Katalyse 1,2‐Dehydrosuberenol (2) gewonnen. Die Lindlar‐Hydrierung, Wasserabspaltung, Diels‐Alder‐Reaktion mit 2‐Methoxy‐p‐benzochinon (6) und Dehydrierung führen zu 6‐Naphthoherniarin (9), einem neuartigen Cumarin aus Ruta graveolens. Dehydrogeijerin (8) ist durch Schuster‐Meyer‐Umlagerung von 2 erhältlich. 8‐Iod‐7‐methoxycumarin (11) wird mittels Heck‐Vinylierung zu Murraol (12) umgesetzt. Nach Wasserabspaltung aus 12, Diels‐Alder‐Reaktion mit 6 und Aromatisierung bildet sich 8‐Naphthoherniarin (14).

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