Abstract
Nous avons étudié le comportement polarographique des trois ions Eu3+, Yb3+, Sm3+ dans lea solvants binaires DMSO‐CP. Lee vagues polarographiques sont toutes contrǒlées par la diffusion et dans tous les cas le passage du CP au DMSO est énergiquement favorable. L'application aux vagues irréversibles des méthodes de HALE et PARSONS ou de BOND nous a permis d'accéder aux constantes de dissociation et à la stoechiométrie des complexes de Eu3+, Eu2+, Yb3+ et Yb2+ avec la DMSO dans le CP.La connaissance de ces constantes d'équilibre nous a permis de déduire les variations d'enthalpie libre associées au passage de ces ions du CP à toutes les compositions du solvant binaire; les valeurs obtenues concordent de façon satisfaisante avec celles obtenues par polarographie sur la base de l'hypothèse de STREHLOW de l'invariance du potentiel normal du couple cobaltocène‐ion cobalticinium.