Spectre dans l'infrarouge lointain d'un monocristal de parabenzoquinone

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Abstract
Le spectre infrarouge lointain de la parabenzoquinone (PBQ) en solution à 300 K ne présente qu'une bande d'absorption large centrée à 108 cm -1 qu'on attribue à la vibration interne νi de plus basse fréquence. Dans le cristal, sous l'influence du champ statique, la fréquence ν i augmente et se situe à 130 cm-1 sans présenter de dichroïsme (couplage faible entre les deux molécules). Les trois fréquences de translation du réseau devraient être actives en infrarouge (2 Au + 1 Bu). Les spectres où le champ électrique de l'onde est perpendiculaire à l'axe monoclinique s'interprètent bien en donnant la fréquence de translation Bu, soit ν1 = 40 cm-1 (300 K) et la fréquence interne νi = 130 cm-1 (300 K) ; à 80 K les deux bandes se déplacent légèrement (νi = 134 cm -1 et ν1 = 42,5 cm-1). Par contre le spectre E // b pose des problèmes. A 300 K, on observe νi = 130 cm -1 et une seule fréquence de translation soit ν2 = 89 cm-1; la deuxième fréquence de translation ν3 expliquerait peut-être un léger point d'inflexion et conduirait à écrire : ν3 ≃ 75 cm-1. A 80 K on observe νi = 134 cm-1, et un triplet ν'2 = 87 cm-1, ν' 3 = 102 cm-1 et ν'4 = 118 cm-1. On l'interprète par le déplacement rapide de ν3 vers les hautes fréquences lors du refroidissement à 80 K qui produirait un couplage intense entre ν2 et ν 3. Il faut un troisième résonateur pour expliquer le triplet. La combinaison Bg + Bu = 40 + 40 = 80 cm-1 ( Au) qui augmente aussi fortement lors du refroidissement donnant 49 + 42,5 = 91,5 cm-1 est active en infrarouge et serait la seule pouvant convenir