Abstract
Ag6B10S18 wurde als neues Thioborat aus Ag2S, Bor und Schwefel bei 700°C mit anschließendem Tempern bei 580–460°C dargestellt. Die orange‐gelbe Verbindung kristallisiert monoklin, Raumgruppe C2/c, mit a = 21,663(8), b = 21,639(8), c = 16,572(5) Å, ß = 129,40(4)°, Z = 8, drönt. = 2,948 g · cm−3. Wie die vollständige Röntgenstrukturanalyse zeigt, enthält Ag6B10S18 im anionischen Teil B10S20‐„Supertetraeder”︁, die aus zehn parallelen, über Ecken verknüpften BS4‐Tetraedern bestehen; die B10S20‐Gruppen sind über Ecken schichtartig zu (B10S16S4/26−)n = (B10S186−)n‐Polyanionen verbunden. Die mittlere BS‐Bindungslänge beträgt 1,915 Å. Die Elektronendichte im Bereich der Ag+‐Ionen zeigt eine dynamische fehlgeordnete Anordnung, die durch eine Verteilung der 6 Ag+‐Ionen der asymmetrischen Einheit auf 18 partiell besetzte Punktlagen beschrieben werden kann. Damit sind die strukturellen Voraussetzungen für Ag+‐Ionenleitung gegeben. Das IR‐Spektrum zeigt BS‐Valenzschwingungen bei 610, 640, 685, 735 und 760 cm−1.

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