Kinetische und Gleichgewichtsuntersuchungen zur Aquotisierung und Halogenid‐Anation an Halogeno‐Aquo‐Komplexen von Osmium(IV)

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Abstract
Die Komplexe des Typs [OsJ5X]2− (X = Cl, Br, J) unterliegen in saurer, wäßriger Lösung schon bei Zimmertemperatur der Hydrolyse nach [OsJ5X]2− + H2O ⇌ [OsJ5(H2O)]− + X−. Die Geschwindigkeitskonstanten der Hin‐(Aquotisierung) und Rückreaktion (Anation) sowie die Gleichgewichtskonstanten werden durch spektrophotometrische Messungen bestimmt. Die aus kinetischen und Gleichgewichtsuntersuchungen abgeleiteten thermodynamischen Daten stimmen gut überein. In der Reihe J, Br, Cl nimmt die kinetische Stabilität zu, die thermodynamische Stabilität jedoch ab. Der Monaquokomplex ist um etwa 2 kcal/mol weniger stabil als die Hexahalogenokomplexe. Beim Halogenaustausch läßt er sich in verdünnten Lösungen als Zwischenprodukt nachweisen.