Substituenteneffekte auf die [1,5]‐sigmatrope Ester‐Verschiebung

Abstract
Die sigmatrope Verschiebung einer Estergruppe von der 5‐in die 1‐Stellung am Cyclopentadien‐Gerüst, 3 → 4, wird durch 5‐ständige Substituenten in der Sequenz R2N > NC > RO> Aryl > Alkyl > RS > Cl über einen Bereich von 104 der Geschwindigkeitskonstanten beschleunigt. Der Substituenteneffekt auf die Umlagerungsgeschwindigkeit korreliert mit dem Substituenteneffekt auf die UV‐Absorption der entsprechenden Cyclopentadienyl‐Anionen 8.