Substituenteneffekte bei der Dienon-Phenol-Umlagerung von Dien-(1.4)-on-(3)-steroiden, II

Abstract
Die Dienon-Phenol-Umlagerung von Dien- (1.4) -on- (3) -steroiden verläuft über ein Spirankation. Bei an C-6 unsubstituierten Steroiden erfolgt infolge des höheren Substitutionsgrades an C-9 Öffnung des Spiranringes und folgende Aromatisierung nur in einer Richtung: Bildung von 4-Methyl-1-phenolen (bzw. ihren Estern). Geeignete Substituenten an C-6 sollten auch Öffnung des Spiranringes und Aromatisierung in anderer Richtung bedingen: nämlich Bildung von 1-Methyl-4-phenolen. Die Ergebnisse der Umlagerung von 6a-Phenyl-cholestadien- (1.4) -on- (3) (7) in Trifluoracetanhydrid bestätigen diese Auffassung und damit zugleich den Spiran-Mechanismus: es entsteht neben dem Typ 4-Methyl-1-phenol (9) auch der Typ 1-Methyl-4-phenol (10) (Verhältnis: 6:1).

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