Beiträge zur Komplexchemie des Technetiums. I. Darstellung und Eigenschaften von Cyanotechnetat(IV)

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Abstract
Cyanotechnetat(IV) wurde durch Auflösen von 99TcO2‐Hydrat in wäßriger Alkalicyanid‐Lösung dargestellt und als Thallium(I)‐salz der Formel Tl3[TcO(OH) (CN)4] bzw. Tl3[Tc(OH)3(CN)4] isoliert. Die Zusammensetzung steht in Übereinstimmung mit der molaren Leitfähigkeit und dem Absorptionsspektrum des Komplexes im infraroten, sichtbaren und ultravioletten Spektralbereich. Der molare, dekadische Extinktionskoeffizient E380 nm wurde zu (4,44 ± 0,03) · 104 mol−1 · l · cm−1 bestimmt. Aus der Abweichung vom Lambert‐Beerschen Gesetz für die Extinktion ε380 nm ergibt sich die Stabilitätskonstante zu K = (1,3 ± 0,6) · 108 mol−1 · l. Unter der Einwirkung von Oxydationsmitteln wird das Komplex‐Ion ohne erkennbare Zwischenstufen zu Pertechnetat oxydiert. Rhenium bildet unter sonst gleichen Darstellungsbedingungen bei Zutritt von Luft‐Sauerstoff das Komplex‐Ion [ReO2(CN)4]3− mit fünfwertigem Zentralatom. Das Verhalten des Technetiums bestätigt den Unterschied zum Rhenium in der Stabilität der Oxydationsstufe + 5.

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