Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, XIII. Darstellung und Valenzisomerie von Acyloxonium‐Salzen von 1.2.3‐Triolen

Publisher Website
Google Scholar
Abstract
Die Acyloxonium‐Salz 2, 5 und 12, des Glycerins, des (1.2/3)‐Cyclopentantriols und des (1.2/3)‐Cyclohexantriols wurden synthetisiert. Durch schnelle intramolekulare Nachbargruppenreaktion tritt bei den Acyloxonium‐Ionen der Triole eine Valenzisomerie zwischen zwei identischen Kationen auf. Durch NMR‐Linienform‐Berechnungen wurden für den Prozeß beim Pivaloxonium‐Ion 13b (2d) des Glycerins die Aktivierungsparameter Ea 20.1 ± 0.3 kcal/Mol,ΔG≠ 18.55±0.06 kcal/Mol, ΔS≠ 3.2 ± 1.2 e. u. und bei dem des (1.2/3)‐Cyclopentantriols 15b (5b) zu Ea 19.4 ± 0.2 kcal/Mol, ΔG≠17.94 ± 0.06 kcal/Mol, ΔS≠ 3.0 ± 0.9 e. u. in CD3NO2 ermittelt.