Réactivité de cyclodi‐ et tri‐germazanes: Mise en évidence de la participation de germylèneamines dans des réactions d'insertion‐élimination

Abstract
Les cyclogermazanes (R2GeNR′)n (n = 2, 3), formes polycondensées des germyléneamines R2Ge=NR′, sont obtenus par aminolyse ou ammonolyse des liaisons Ge‐Cl, par transamination intermoléculaire, ou par action des chlorures germaniés sur les aminodilithiens. Leur degré de condensation (n = 2, 3) est fortement lié à la nature des substituants portés par l'azote ou le germanium.Les réactions de clivage par divers réactifs protoniques bifonctionnels tels que les diols, dithiols, aminoalcools, aminothiols, aminoacides ont été étudiées et conduisent aux hétérocycles germaniés à 5 chaînons correspondants, par clivage de 2 liaisons Ge‐N consécutives.Les réactions d'insertion d'hétérocumulènes ou de dipǒles insaturés tels que RNCO, RNCS, CO2, CS2, PhCHO, et l'oxirane, conduisent à des réactions d'extension de cycle.Les dérivés de diaddition des isocyanates et isothiocyanates aux cyclogermazanes se décomposent avec formation transitoire de germylèneamines mises en évidence dans leur réaction de cycloaddition 1‐2 avec les iso‐ ou isothio‐cyanates et formation de diazagermétidinones (ou thiones) instables.De même, les dérivés d'addition des cyclogermazanes aux aldéhydes, CO2, CS2 conduisent aux cyclogermoxanes ou germathianes via les germanones et germathiones correspondantes.Les dipǒles 1–3 tels que les nitrones régissent avec les cyclogermazanes à des températures voisines de 150°C avec formation transitoire de 1,3,5,2‐oxadiazagermolidines instables.La réactivité des cyclodigermazanes est exaltée en présence de triéthylamine, de HMPT. La possibilité d'une participation de la forme monomère germylèneamine R2Ge=NR' dans ces dernières réactions, découlant d'un équilibre cyclodigermazane ⇋ germylèneamine est discutée.

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