Spectres RPE et structure électronique de quelques radicaux bicycliques

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Abstract
Les spectres RPE de deux nouveaux radicaux hydrocarbonés bicycliques: [2,2,2]bicyclo-octène-2-yle-6 et [2,2,1]bicycloheptyle-2, ont été étudiés. Les résultats principaux sont: des couplages γ encore plus élevés que dans le [2,2,2]bicyclo-octyle-2; des couplages distincts avec les deux protons du CH2 en position β; un couplage a α H très voisin de ceux qu'on observe dans les radicaux hydrocarbonés classiques. Ces résultats ont été interprétés dans l'hypothèse d'un carbone radicalaire plan (électron célibataire dans une orbitale p pure du carbone) et d'une faible torsion de la molécule autour de son axe C1C4. Les faibles valeurs des densités de spin calculées et les valeurs élevées des couplages à longue distance indiquent une délocalisation de l'électron célibataire qui pourrait être due à une structure partiellement insaturée de ces molécules.