13C‐NMR‐Spektroskopie von Norbornanderivaten, II: Einfluß homokonjugativer Wechselwirkungen auf die Carbonylverschiebung in Norbornanonsystemen

Abstract
Es wird über die 13C‐NMR‐chemischen Verschiebungen von Norbornanonderivaten mit exo‐ oder endo‐Cyclopropanringen, endo‐Cyclobutanringen und/oder Doppelbindungen berichtet. Die gekreuzte Konjugation von Carbonylgruppe und Doppelbindung verursacht eine relativ starke Hochfeldverschiebung der Signale von C‐7 und eine geringere der olefinischen C‐Atome. Aus dieser Sicht verhalten sich die Carbonylverbindungen ähnlich wie die nichtklassischen 7‐Norbornyl‐Kationen. Die 13CO‐Verschiebung wird mit anderen molekularen Eigenschaften in Beziehung gesetzt: Solvolysegeschwindigkeit von 7‐Norbornylderivaten, Decarbonylierungsgeschwindigkeiten, n,π*‐Anregungsenergien und Photoelektronenspektren.