Aminyloxide (Nitroxide), XXXIII. Oxidative Kupplung von Aminen und Hydroxylaminen mit Nitronen. Die Stereochemie von (Aminoalkyl) aminyloxiden

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Abstract
Die bei Einwirkung der Amine 2 auf die Nitrone 1 und 5 im Gleichgewicht mit den Edukten vorliegenden Addukte 3 und 6 wurden mit Bleidioxid zu den (Aminoalkyl)aminyloxiden 4 und 7 oxidiert, die ESR‐spektroskopisch nachgewiesen werden. Nach den Kopplungskonstanten bevorzugt 4Ag die Konformation K1, während bei 4Aa, Ae und Af ein dynamisches Gleichgewicht zwischen K2 und K3 besteht. Die Umwandlungsbarriere K2 ⇌ K3 beträgt 4.1 ± 0.5 kcal/mol bei 4Aa. Für 4B, C und D wurden die Vorzugskonformationen abgeleitet, die zwischen K4 und K5 liegen. In 4Ca und Cc bedingt das Vorliegen eines Chiralitätszentrums unterschiedliche Kopplungskonstanten für die beiden Benzylprotonen auf der anderen Seite der Aminyloxidgruppe.