Photo‐CIDNP im Vakuum‐UV: Di‐tert‐butylether und 2,2,5,5‐Tetramethyltetrahydrofuran in wäßriger Lösung

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Abstract
Homolytische Bindungsbrüche und Photoionisation treten bei Bestrahlung der Titelverbindungen in O2‐freiem D2O auf. Um die photochemischen Reaktionen spektroskopisch zu verfolgen, wurden Photo‐CIDNP‐Experimente mit Laser‐Anregung durchgeführt (ArF‐Excimer‐Laser, λ=193 nm). Bei tBu2O konnten die Produkte CH3D und C2H6 nachgewiesen werden. Diese Befunde ermöglichten es, eine Reaktionsfolge zu formulieren, die mit der Bildung des Radikalkations tBu2⊙⊕ beginnt. Nichtwäßrige Lösungen der Titelverbindungen sowie wäßrige Lösungen primärer, sekundärer und monotertiärer Ether zeigten im Anschluß an die Belichtung keine polarisierten NMR‐Signale.