Über die elementarreaktionen der radikalischen polymerisation von benzylmethacrylat

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Abstract
Durch Kombination stationärer und instationärer Methodik (rotierender Sektor) werden die Absolutwerte der Geschwindigkeitskonstanten von Kettenwachstum und Kettenabbruch von Benzylmethacrylat unter dem Einfluß verschieden viskoser Lösungsmittel bestimmt.Die Radikalausbeute f hängt von der Viskosität des Lösungssystems und der Art der Monomeren, dagegen nicht (oder fast nicht) von der Konzentration des Monomeren und der Geschwindigkeit der Radikalerzeugung ab. Daraus wird geschlossen, daß ein merklicher Anteil von Zwillingsrekombinationen außerhalb des primären Lösungsmittelkäfigs stattfindet.Die Geschwindigkeitskonstante kw des Kettenwachstums stimmt praktisch überein mit der des Methylmethacrylats und zeigt ebenfalls einen leichten Anstieg mit der Lösungsmittel‐viskosität. Die Geschwindigkeitskonstante ka des Kettenabbruchs nimmt etwas schwächer als proportional der reziproken Viskosität der Monomer‐Lösungsmittel‐Viskosität zu. Es wird auf den möglichen Einfluß der inneren Viskosität hingewiesen.