Einfluß der σ‐ und π‐Bindung zwischen Metall und S‐haltigem Ligand auf die Stabilität photochemisch hergestellter Metallcarbonylderivate

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Abstract
Die Metallcarbonyle Cr(CO)6, W(CO)6, Mo(CO)6 und in einigen Fällen Fe(CO)5 reagieren photochemisch mit den S‐haltigen Liganden D: unter Bildung der Substitutionsprodukte M(CO)x−1D. — Die Stabilität der MS‐σ‐Bindung in M(CO)x−1D nimmt in der angegebenen Reihenfolge der Donatoren ab, während die Tendenz zur Rückgabebindung in der gleichen Reihenfolge zunimmt. — Da jedoch der Einfluß der σ‐Bindung den der Rückgabebindung übertrifft, nimmt die Stabilität der Derivate M(CO)x−1D in der angegebenen Reihenfolge der Donatoren ab. — Die Tendenz des Zentralatoms zur Rückgabebindung (relative π‐Donatorstärke) nimmt in der Reihe ab. — IR‐Messungen der Frequenz ν˜CO bestätigen die aus Stabilitätsbetrachtungen gefundene relative Abstufung der π‐Acceptorstärke des Schwefels in den angegebenen Liganden.