Synthese und dynamisches Verhalten von Pentamethyl‐cyclopentadienylphosphanen

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Abstract
Durch Umsetzung von Pentamethylcyclopentadienyl(Me5cp)‐lithium mit Halogenphosphanen werden die Me5cp‐Phosphane 1 – 5, 7, 8, 11, 12, 14, 15 und 19 – 24 hergestellt. Substitutionsreaktionen an den Me5cp‐Halogenphosphanen 7 und 14 führen zu den Me5cp‐Phosphanen 6, 9, 10, 13 und 16 – 18. Diese Moleküle besitzen eine fluktuierende Struktur aufgrund von 1,5‐sigmatropen Umlagerungen der jeweiligen Phosphorgruppierung. Durch 1H‐NMR‐Untersuchungen und Linienformanalysen wird gezeigt, daß die phosphorständigen Liganden die Geschwindigkeit dieser Umlagerungen drastisch beeinflussen (Aktivierungsenergien zwischen 5 und 31 kcal/mol).