In 14‐ und 15‐Stellung oxygenierte Ätiansäuren. Gallensäuren und verwandte Stoffe, 55. Mitteilung

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Abstract
Der aus 3β‐Acetoxy‐14α, 15α‐epoxy‐5β‐ätiansäure‐methylester (VIII) mit CrO3 in wässeriger Essigsäure entstehende Ketolester besitzt 14β‐Hydroxy‐15‐oxo‐Konfiguration (XIV). Das aus letzterem Ketolester mit SOCl2 und Pyridin erhaltene Wasserabspaltungsprodukt ist möglicherweise ein Spiran (XVIII). Eine Anzahl weiterer 14β‐Hydroxy‐ und 14β‐Methoxy‐ätiansäure‐Derivate wurden beschrieben. 14β‐Hydroxy‐ätiansäuren gehen beim Erhitzen mit Acetanhydrid und Pyridin in 21→14‐Lactone über, die im IR.‐Spektrum eine besonders kurzwellige CO‐Schwingung zeigen und sich bei der Methanolyse abnormal verhalten, indem sie teilweise Methoxysäuren liefern.– Die Synthesen von 14β, 15β‐Epoxy‐ätiansäuren auf zwei Wegen werden beschrieben, sowie die Synthese einer 14α‐Hydroxy‐ätiansäure. Für die vermutete Spiranbildung aus 14β‐Hydroxysteroiden sind eine Oxo‐Gruppe oder ein α‐ständiger Substituent (Acetoxy‐Gruppe) an C‐15, sowie die Carboxy‐Gruppe an C‐21 notwendig.