Perfluoracylchloride reagieren mit Lösungen von Mn(CO)5Na und Re(CO)5Na nach RfCOCl+Me(CO)5Na → RfCOMe (CO)5+NaCl zu Perfluoracyl-Derivaten von Mangan und Rhenium. Durch Decarbonylierung dieser Perfluoracyl-Verbindungen erhält man die entsprechenden Perfluoralkylmangan- und Perfluoralkylrheniumverbindungen, RfMe (CO)5.