Aromaten‐Komplexe mit inverser Sandwich‐Struktur: Die 1:2‐Komplexe des Hexamethylbenzols mit SbCl3, SbBr3, BiCl3 und BiBr3

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Abstract
Hexamethylbenzol bildet mit SbCl3, SbBr3, BiCl3 und BiBr3 stabile 1:2‐Komplexe des Typs X3E·C6Me6·EX3 (1–4) mit inverser Sandwich‐Struktur. Die farblosen Antimon‐ und die gelben Wismut‐Komplexe kristallisieren isotyp (tetragonal, Raumgruppe P42/nnm) und besitzen einen Strukturaufbau aus tetrameren Einheiten E4X12, die an jedem Metallatom E über die doppelseitige Aren‐Koordination mit vier weiteren Tetrameren zu einem metallorganischen Polymeren verknüpft sind. Während die Bi‐ Atome in 3 und 4 in guter Näherung doppelseitig zentrisch an den Aromaten gebunden sind (η6), sind die Sb‐Atome in 1 und 2 in der Projektion gegensinnig vom Aren‐Zentrum seitlich verschoben. Die zugehörigen Sb‐Positionen lassen sich im Gitter über eine 50:50‐Fehlordnung bezüglich der kristallographischen Symmetrieelemete ebenso beschreiben wie die der brückenständigen Halogenatome. Analoge Komplexe mit Pentamethylbenzol sind isotyp mit den Hexamethylbenzol‐Komplexen, was vermutlich in Fehlordnungen begründet ist.

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