Elektronenspinresonanz‐Spektren aromatischer Radikalanionen in flüssigem Ammoniak

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Abstract
Es wurde eine größere Anzahl von freien aromatischen Radikalanionen mit Alkali‐ und Erdalkalimetallen in flüssigem Ammoniak dargestellt, ihre ESR‐Spektren gemessen und soweit möglich die Protonen‐ und Stickstoff‐Hf‐Kopplungskonstanten bestimmt. Beim 2,3‐Dimethylnaphthalin‐, 4,4′‐Dinitrodiphenyl‐, 4,4′‐Dicyanodiphenyl‐ und 4,4′‐Dimethyldiphenylanion wurde eine große Temperaturabhängigkeit der Radikalkonzentration und der Auflösbarkeit der Hf‐Struktur in flüssigem Ammoniak gefunden. Es wird eine Methode angegeben, die auch bei Spektren geringerer Auflösung eine relativ genaue Bestimmung von Kopplungskonstanten gestattet. Die Kopplungskonstanten der unsubstituierten Radikalanionen werden mit den nach den Näherungsmethoden von Hückel, McLachlan und Colpa‐Bolton berechneten Spindichten bzw. Kopplungskonstanten verglichen. An Hand einer größeren Zahl von experimentellen Kopplungskonstanten wird die Güte dieser Näherungsmethoden überprüft.

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