Zum Redoxverhalten von Dithiolenkomplexen des Typs [MIV(S2C2R2)2]0 der Nickel‐Triade

Abstract
Untersuchungen zum Redoxverhalten von Dithiolenkomplexen des Typs [M(S2C2R2)2]0 mit R = CH3, C6H5, p‐CH3C6H4 und p‐CH3OC6H4 sowie M = Ni, Pd und Pt in der formalen Oxidationsstufe „+4”︁ durch die kombinierte Anwendung von Elektrochemie/EPR‐Spektroskopie sowie Experimente zur chemischen Oxidation der Verbindungen [MIVL2]0 mit Br2 werden berichtet. „Spektroelektrochemisch”︁ werden unter reduktiven Bedingungen problemlos die „MIII”︁‐Stufen erhalten; oxidative Bedingungen führten prinzipiell zum Ligandenradikal. Der Redoxprozeß erwies sich als „schaltbar”︁ zwischen „MIII”︁‐Stufe und Ligandenradikal. Die chemische Oxidation der [MIVL2]0‐Komplexe mit Br2 führte zu paramagnetischen, formal „MV”︁ enthaltenden Verbindungen des Ni und Pt. Mittels EHT‐MO‐Berechnungen werden Aussagen zur Spindichte‐Verteilung in der [MS4]‐Einheit getroffen.

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