Umlagerungen freier Radikale, III1) Thermolyse von Perestern mit Bicyclo[3.1.0]hexangerüst

Abstract
Die Thermolyse von exo‐ (8) und endo‐ (11) Bicyclo [3.1.0]hex‐2‐en‐6‐peroxycarbonsäure‐tert‐ butylester führt zu bicyclischen Cyclopropyl‐Radikalen, die unter den Reaktionsbedingungen teilweise disrotatorische Ringöffnung zum Cyclohexadienyl‐Radikal eingehen. Die quantitative Produktanalyse zeigt, daß die geringere Kohlendioxidabspaltung bei der Thermolyse von 11 die Folge einer intramolekularen Addition des primär gebildeten Carboxyl‐Radikals 19 an die Doppelbindung des fünfgliedrigen Ringes ist. Über diesen Reaktionsweg läßt sich auch das Entstehen des im Gegensatz zur Thermolyse von 8 in merklicher Menge auftretenden 1,3‐Cyclohexadiens deuten.

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