Zur Autoxydation von Polystyrol

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Abstract
Die mit Azoisobuttersäuredinitril (AIBN) initiierte Autoxydation von Polystyrol (PS) in Chlorbenzol bei 60°C ist von der Ordnung 0,75, bezogen auf AIBN, und 0,34, bezogen auf PS. Der niedrige Exponent der Polystyrolkonzentration weist neben intermolekularen Wachstumsschritten auf intramolekulare Reaktionsschritte bei der Autoxydation hin.Die bei der Autoxydation am Polystyrol gebildeten Hydroperoxidgruppen zerfallen in Essigsäthylester als Lösungsmittel mit einer Aktivierungsenthalpie von 19,7 kcal/Mol und einer Aktivierungsentropie von −29 cal/Mol Grad. Das spricht für einen monomolekularen bifunktionellen Zerfallsmechanismus.Als flüchtige Produkte bei diesem Hydroperoxidzerfall werden Phenol, Benzaldehyd und Acetophenon gebildet. IR‐Spektren von oxydiertem Polystyrol zeigen Banden wie Modellverbindungen mit Hydroperoxidgruppen in 1.3‐Stellung.

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