Azoperoxide. V. Thermolyse von β‐Azo‐acylperoxiden
- 1 January 1975
- journal article
- research article
- Published by Wiley in Journal für Praktische Chemie
- Vol. 317 (3) , 463-478
- https://doi.org/10.1002/prac.19753170315
Abstract
Zur Aufklärung ihrer Zerfallsmechanismen wurden die β‐Azoacylperoxide 1 und 2 bei 90°C in Äthylbenzol bzw. Chlorbenzol vollständig zersetzt und die Zerfallsprodukte qualitativ und quantitativ analysiert. Durch spektroskopische Messungen konnte die Kinetik des Peroxid‐ und Azogruppenzerfalls im Temperaturbereich von 70–95°C ermittelt werden. Im Azoperester 1 zerfallen die Perester‐ und Azogruppen gleichschnell. Beim Azodiacylperoxid 2 erfolgt eine bevorzugte Spaltung der Peroxidbindung. Durch Messung der Viskositätsabhängigkeit des Zerfalls von 1 und 2 in n‐Alkanen konnte eine Synchronspaltung des Azoperesters 1 ausgeschlossen werden. Sowohl die Ermittlung der Radikalausbeuten von 1 und 2 des Azoesters 7 der Isovaleroylperoxide 8 und 9 wie auch Produktanalysen und kinetische Vergleichswerte sprechen für eine Begünstigung des Azogruppenzerfalls in 2 über einen bisher nicht diskutierten Fragmentierungs‐weg durch β‐Spaltung des Alkylazoradikals 6.Keywords
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