PHOSPHINSUBSTITUIERTE CHELATLIG-ANDEN 221. α-PHOSPHORSUBSTITUIERTE N-METHYL-CARBONSÄURE(THIO)AMIDE

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Abstract
Als erster Vertreter der α-phosphinsubstituierten Thioacylamide wurde N-Methyl-2-(diphenylphosphino)-2-phenylthioacetamid (1b) durch nucleophile Addition des Carbanions von Benzyl-diphenylphosphin an Methylisothiocyanat dargestellt. 1b läßt sich zum Phosphinsulfid 3b schwefeln. Die entsprechenden P[dbnd]O-Derivate 2b-d werden analog 1b aus den Phosphinoxiden Ph2P(O)R (R=CH2C6H5 (b), CH2CN (c), C2H5 (d)) synthetisiert. Phosphorsubstituierte (Thio)-acetamide erhielten wir durch Metathese von Lithium-diphenylphosphid bzw. Methyl-diphenylphosphinit mit N-Methyl-chlor(thio)acetamid: Ph2PCH2C(O)NHMe (4a), Ph2P(O)-CH2C(X)NHMe (X=O: 5a, X=S: 2a). Das Phosphinothioacetamid Ph2PCH2C(S)NHMe (1a) ist auf diesem Wege nicht zugänglich. As the first example of the α-phosphine-substituted thioacylamides, N-methyl 2-(diphenylphosphino)-2-phenylthioacetamide (1b) was synthesized by nucleophilic addition of the carbanion of benzyldiphenylphosphine to methylisothiocyanate. The phosphine sulfide 3b is obtained by sulfuration of 1b. The corresponding P[dbnd]O derivatives 2b-d were prepared in analogy to 1b from the phosphine oxides Ph2P(O)R (R = CH2C6H5 (b), CH2CN (c), C2H5 (d)). Phosphorus-substituted (thio)acetamides were obtained by metathesis of lithium diphenylphosphide or methyl diphenylposphinite with N-methyl chloro(thio)acetamide: Ph2PCH2C(O)NHMe (4a), Ph2P(O)CH2C(X)NHMe (X=O: 5a, X=S: 2a). The phosphinothioacetamide Ph2PCH2C(S)NHMe (1a) is not accessible by this route.

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