1,6‐Anhydrofuranosen, XI. 1,6‐Anhydro‐α‐L‐idofuranose

Abstract
Die Titelverbindung 13 wird aus geeigneten benzylierten Derivaten mit gluco‐Konfiguration auf verschiedenen Wegen synthetisiert. Bei der Darstellung wird die Möglichkeit der selektiven Hydrogenolyse von axialen Benzylgruppen in 5‐Stellung in diesen Verbindungen genutzt, die eine anschließende Konfigurationsumkehr durch eine Oxidations‐, Reduktionssequenz erlaubt und somit von der D‐gluco‐ in die L‐ido‐Reihe führt. 13 ist in den sich in saurer Lösung der Idose einstellenden Gleichgewichtsgemischen lediglich zu 0.08% enthalten. Es wird anhand der 4‐C‐Methyltalose gezeigt, daß der 1,6‐Anhydrofuranose‐Anteil in diesen Gleichgewichten beim Wechsel der 4‐Hydroxygruppe von einer sekundären zu einer tertiären erheblich steigt.

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