Temperaturabhängigkeit der Keto-Enol-Gleichgewichte von α-Chlor- und α-Brom-acetessigester im Gaszustand

Abstract
Es werden die Keto-Enol-Gleichgewichte von Cl- und Br-Acetessigester im Gaszustand bei verschiedenen T gemessen. Der Enolgehalt des Acetessigesters wird durch die Cl- und Br-Substitution zunehmend verringert.—Es wird die Änderung der thermodynamischen Zustandsgrößen bei der K,E-Umwandlung ermittelt und mit dem Subsitutionseinfluß auf den Enolgehalt in Zusammenhang gebracht. — Es werden die von Arndt und Martius geprägten Begriffe „enotrope“ und „prototrope“ Energie Een und Ep durch ein allgemeines Energieschema erläutert und zugleich die Frage über den Einfluß der Mesomerieenergie und der Chelatbindungsenergie behandelt. Daraus ergibt sich vom Standpunkt einer thermodynamischen Betrachtungsweise ein einfacher energetischer Zusammenhang zur Klärung der vor allem von Arndt und Martius mehr von chemischen Gesichtspunkten her diskutierten Frage, ob ein Zusammenhang zwischen Säurestärke des Enols und Lage des Keto-Enol-Gleichgewichtes zu erwarten ist. — Es werden Überlegungen angestellt, wie weit aus den experimentell bestimmbaren Größen AG, AH und AS quantitative Schlüsse auf Een und Ep und deren Veränderung mit der Konstitution gezogen werden können.

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