Kinetik einiger elektrophiler Olefin‐Additionen
- 1 January 1969
- journal article
- research article
- Published by Wiley in Journal für Praktische Chemie
- Vol. 311 (2) , 238-255
- https://doi.org/10.1002/prac.19693110208
Abstract
Die Additionen von Jodthiocyanat (JSCN), 2,4‐Dinitrobenzolsulfenylchlorid (ArSCl) und Nitrosylchlorid (NOCl) an Olefine verschiedener Strukturtypen wurden teils durch maßanalytische Verfolgung der Konzentrationen, teils durch gaschromatographische Auswertung von Konkurrenzreaktionen kinetisch untersucht. Die Reaktionen sind untereinander und mit der Brom‐Addition verwandt. Die Additionsgeschwindigkeiten von JSCN, ArSCl und NOCl an kernsubstituierte Styrole geben eine gute Korrelation mit der HAMMETT‐Gleichung, die Additionsgeschwindigkeiten an offenkettige aliphatische Olefine folgen der TAFT‐Gleichung befriedigend. Die relativen Reaktionsgeschwindigkeiten von cis/trans‐isomeren Olefinen sowie die von Cycloolefinen werden diskutiert. Offenbar läßt sich aus kinetischen Daten allein nicht sicher ableiten, ob der Übergangszustand elektrophiler Olefin‐Additionen einem offenkettigen Carbeniumion, einem verbrückten. Ion oder einem Vierring ähnlich ist. Die Additionsgeschwindigkeiten von Quecksilberacetat (Hg(OAc)2) an Olefine zeigen eine völlig andere Abhängigkeit von der Struktur des Substrats als die Additionsgeschwindigkeiten von Br2, JSCN, ArSCl und NOCl.Keywords
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