Reaktionen von (Organo)Phosphor‐Sauerstoff‐Verbindungen mit Diorgano‐hydro‐boranen1)

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Abstract
Trialkylphosphite P(OR)3 [RCH3 (2a), C2H5 (2b), CH(CH3)2 (2c), C4H9 (2d)] reagieren mit Tetraalkyldiboranen(6) (R′2BH)2 [R′=C2H5 (1a)2, C3H7 (1b)2] in Abhängigkeit von der Temperatur (20 bis 130°C) unter Bildung der gegenüber Alkoholen unterschiedlich stabilen Trialkylphosphit‐Borane (RO)3P–BHR′2, (RO)3P–BH2R′ und (RO)3P–BH3. Mit Bis(9‐borabicyclo‐[3.3.1]nonan) (1c)2 erhält man die protolytisch leicht spaltbaren Additionsverbindungen [z.B. 2a–1c, 2c–1c]. – Diorganophosphite (RO)2P(O)H [RCH3 (3a), C4H9 (3b), C6H5 (3c), CH2C6H5 (3d)], Triorganophosphate (RO)3PO [RCH3 (4a), C4H9 (4b), C6H5 (4c), 2‐CH3C6H4 (4d)] sowie die Monosaccharid‐Phosphorsäure‐diphenylester 4f, 4g und 4h werden von (1b)2 bzw. (1c)2 unter Bildung von H2, PH3 und/oder unlöslichen, gelben Phosphor‐Produkten reduziert. – Phosphorsäure (4e), deren Derivate OP(OBR2)3 [RC2H5 (4ea), R2=C8H14 (4ec)] und Phenylphosphonsäure C6H5P(O)(OH)2 (6) lassen sich von (1a)2 – (1c)2 bis 130°C nicht desoxygenieren. – Diorganophosphinsäuren R2P(O)OH [RC6H5 (5a), c‐C6H11 (5b)], Phenylphosphinsäure C6H5(H)P(O)OH (5c) werden von (1a)2 bis (1c)2 reduziert. 5a und (1a)2 bilden [(C6H5)2P(BH3)O]B(C2H5)2 (8a–BH3), [(C6H5)2P(BH3)O]2BC2H5) [9a – (BH3)2] und [(C6H5)2P(BH3)O]3B [10–(BH3)3]. Mit (1c)2 reagiert 5a unter gleichzeitiger Bildung von (C6H5)2PH (7) bzw. (C6H5)2PH–HBC8H14 (7–1c) sowie von (C6H5)2POBC8H14 (8c) bzw. (C6H5)2P(OBC8H14)–HBC8H14 (8c–1c). – 6 bildet mit Tetraethyldiboroxan (11a) ein Gemisch oligomerer – [P(C6H5)(O)OB(C2H5)O]n–Verbindungen (6′a)n.