Zum Mechanismus der elektrolytischen Chromabscheidung durch Reduktion von Chromsäure

Abstract
Die elektrolytische Chromabscheidung aus wäßrigen Chromsäurelösungen wurde mit Hilfe der potentio‐statischen Methode untersucht.Durch nichtstationäre Messungen konnte nachgewiesen werden, daß die oxydischen Deckschichten, die bei der Chromsäurereduktion durch kathodische Polarisation entstehen, direkt elektrochemisch weiter reduziert werden können.Für die Chromabscheidung wird ein Mechanismus vorgeschlagen, bei dem der letzte Schritt in der Reduktion einer monomolekularen oxydischen Deckschicht zum metallischen Chrom besteht. Die Wirkung der “Fremdanionen” beruht vor allem darauf, daß sie durch eine parallel ablaufende Auflösungsreaktion das Dickenwachstum der Oxydschicht verhindern. Zugleich inhibieren die Anionen die H2‐Entwicklung und erhöhen entsprechend die Stromausbeute für die Chromabscheidung. Es wird gezeigt, daß der vorgeschlagene Reaktionsmechanismus die wesentlichen Befunde zu erklären vermag.

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