7‐Oxo‐deacetamidocolchiceine and 7‐Benzylimino‐deacetamido‐colchiceine: Two novel products from the base catalysed reaction of (−)‐N‐Benzylidene‐deacetylcolchiceine

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Abstract
Es wird gezeigt, dass bei der Racemisierung der aus natürlichem Colchicin leicht zugänglichen Schiff‐Base 1, mit Kaliumhydroxyd in Methanol, neben Benzaldehyd, Benzylamin und (−)‐N‐Desacetylcolchicinsäure (4), auch die beiden tricyclischen Verbindungen 2 order 5 erhalten werden. Die Überführung des Ketimins 2 in das Diketon 5 gelingt leicht durch saure Hydrolyse. Letzteres kann mit Benzylamin unter den gewählten Racemisierungsbedingungen direkt in (−)‐N‐Desacetyl‐colchicinsäure (4) übergeführt werden. Ein Vergleich der NMR.‐Spektren von 5 und seiner beiden Methyläther 6 und 7, mit Substanzen der Colchicin‐Reihe, gestattet die Identifizierung von 6 als 7‐Oxo‐desacetamidoisocolchicin und von 7 als 7‐Oxo‐desacetamidocolchicin, erlaubt jedoch keine eindeutige Zuordnung der beiden Sauerstoffunktionen im Ring C des Diketons 5. Eine solche konnte jedoch durch eine Röntgenanalyse weiter präzisiert werden. Diese ergibt nämlich, dass das Diketon 5 ein durch Wasserstoffbrücken stabilisiertes Dimeres der Tautomeren 5a (Ring C wie Isocolchicein) und 5b (Ring C wie Colchicein) darstellt.