Transition Structurale dans le para-Terphenyle

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Abstract
La molécule de paraterphényle (Figure l), systéme essentiellement similaire á la molkcule.de diphényle (Polansky, 1963) n'est pas plane a l'ttat gazeux. Sa configuration resulte principalement de l'kquilibre entre deux effets antagonistes: la delocalisation des tlectrons 7c qui tend a metre les cycles dans le mtme plan et la repulsion des atomes d'hydrogkne situts en position ortho sur deux cycles adjacents qui tend au contraire a mettre ces derniers dans des plans perpendiculaires. Dans le cristal, par contre, la molecule de p-terphenyle etait considtrte, d'aprb les rbultats de la diffraction X (Dejace, 1969; Rietveld, Maslen et Clews, 1970) comme quasiment plane et dot& d'une amplitude librationnelle trks 6levte autour de son axe long, en particulier pour le cycle central [⟨θ2⟩ = 260(°)2; Baudour, 1972]. Des calculs d'energie potentielle (Rietveld et al., 1970) rkvelent que la position des cycles obtenue par diffraction X ne correspond pas a un minimum d'tnergie. De mtme, un calcul dynamique simple bas6 sur I'approximation harmonique (Baudour, Delugeard et Sanquer, 1974) et utilisant les frtquences spectroscopiques experimentales fournit pour le terme du tenseur de libration du cycle central correspondant a l'axe long, une valeur ⟨θ2⟩ = 47(°)2, incompatible avec la valeur ⟨θ2⟩ = 260(°)2 obtenue a partir des donntes de la diffraction X. Ces calculs conduisent a postuler l'existence d'un puits double de potentiel (Figure 2) un cycle occupant altatoirement a temptrature ordinaire un des deux puits possibles.

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