SYNTHESES DE CYCLOHEXENONES α-SUBSTITUEES VIA LA THERMOLYSE DE CETOSULFOXYDES TERTIAIRES

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Abstract
The sulfenylation-dehydrosulfenylation method, combined with carbon-carbon bond forming reactions, has been applied to the synthesis of some α-functionalized cyclohexenones 3. Hence, the sodium anion of the 2-méthylthiocyclohexanone in THF reacts with primary, allyl and benzyl halides as well as with Michael acceptors to lead to the tertiary ketosulfides 1a-j. Further oxidation by NaIO4 and thermolysis in boiling toluene of the resulting sulfoxides 2 have been performed. The scope and limitations of this strategy are also discussed. La méthode de sulfénylation-déshydrosulfénylation, combinée avec des réactions formant des liaisons carbone-carbone, a été appliquée à la synthèse de quelques cyclohexénones α-fonctionalisées 3. Ainsi, l'anion sodé de la 2-méthylthiocyclohexanone dans le THF réagit avec les halogénures primaires, allyliques et benzyliques et avec les accepteurs de Michael pour conduire à des cétosulfures tertiaires 1a-j. Les réactions d'oxydation avec NaIO4 et de thermolyse des sulfoxydes résultants 2 dans le toluène à reflux ont été réalisées. Les potentialités et les limites de cette méthode sont également discutées.