Über Thiazole, XX. Mitteil.): Die wahre Konstitution des in der Literatur beschriebenen, 2‐Amino‐5‐methyl‐1.3.4‐thiodiazins

Publisher Website
Google Scholar
Abstract
Der von J. McLean und F. J. Wilson1) für, 2‐Amino‐5‐methyl‐1.3.4‐thiodiazin gehaltenen Verbindung kommt die Konstitution des 3‐Amino‐4‐methyl‐thiazolon‐(2)‐imids (IV) zu. Demgegenüber liegt in der von uns dargestellten und in der XV. Mitteil.2) als, 3‐Amino‐4‐methyl‐thiazolon‐(2)‐imid bezeichneten Verbindung das eigentliche 2‐Amino‐5‐methyl‐1.3.4‐thiodiazin (II) vor.Der Konstitutionsbeweis für das 3‐Amino‐4‐methyl‐thiazolon‐(2)‐imid konnte durch Überführung in eine Nitrosoverbindung des 2‐Amino‐4‐methyl‐thiazols erbracht werden.Bei der Kondensation von Chloraceton mit Thiosemicarbazid‐hydrochlorid in wäßriger bzw. 1 bis 2 n salzsaurer Lösung entsteht fast quantitativ das Chloraceton‐thiosemicarbazon, das sich beim Erwärmen in alkoholischer Lösung zum 2‐Amino‐5‐methyl‐1.3.4‐thiodiazin (II) cyclisiert. Dieses lagert sich unter dem Einfluß starker Salzsäure unter Ringverengung in das 3‐Amino‐4‐methyl‐thiazolon‐(2)‐imid (IV) und beim Erhitzen mit Benzaldehyd in alkoholischer Lösung in die Benzalverbindung des 4‐Methyl‐thiazolyl‐(2)‐hydrazins (III) um.Für den Reaktionsverlauf der obigen Kondensationen werden in Abhängigkeit von der Acidität des Mediums drei verschiedene Wege diskutiert. Außerdem erfahren die in der XV. Mitteil.2) angeführten Cyclisierungsreaktionen und intramolekularen Umlagerungen eine andere theoretische Deutung.