Die Radikalausbeute beim thermischen Zerfall von Azoisobuttersäuredinitril in Gegenwart von Sauerstoff

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Abstract
Mit Hilfe markierter Azoverbindungen wurde der gekreuzte Abbruch zwischen Primärradikalen gemessen, und zwar in mit Sauerstoff gesättigten Lösungen bei 90°C. Für verschiedene Lösungsmittel wurden folgende maximale Werte gefunden (in Mol‐% bezogen auf die Menge an zerfallener Azoverbindung): Benzol: 1,2; Toluol: 0,6; n‐Propylacetat: 0,4; Dioxan: 0,4; Cyclohexan: < 0,1; Methylmethacrylat: < 0,1. Aus diesen Ergebnissen folgt, daß die wirksame Radikalausbeute bei Autoxydationsreaktionen, die durch Azoisobuttersäuredinitril gestartet werden, unter den üblichen Reaktionsbedingungen eine konzentrationsunabhängige Größe ist. Aufgrund theoretischer überlegungen war das nicht von vornherein sicher.