Synthesen mit Nitrilen, XLI. Polymethine aus Cyanaceton‐hydrazonen und Tetracyanäthylen

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Abstract
Tetracyanäthylen (TCNE) reagiert in aprotischen Lösungsmitteln mit der reaktiven Methylengruppe von Cyanaceton‐phenylhydrazonen. In Benzol kann dabei mit 3‐(Phenylhydrazono)‐butyronitril (1a) ein Charge‐Transfer‐Komplex 4a isoliert werden. Dieser ist gegenüber polaren Lösungsmitteln bzw. Temperaturerhöhung und Licht instabil. Durch Abspaltung von Malononitril entstehen als Folgeprodukte die tiefroten bis blauen Aza‐cyanine 3‐Arylhydrazono‐1‐buten‐1,1,2‐tricarbonitrile 6 bzw. durch Eliminierung von HCN 1‐Phenyl‐1 H‐pyrazolo [3,4‐b]‐pyridin‐4,5‐dicarbonitrile 5. Kinetische Messungen des Zerfalls des Charge‐Transfer‐ Komplexes und Modellrechnungen zur Beschreibung der Reaktionssequenz der Synthese von 5 erbrachten innerhalb des experimentell möglichen Konzentrationsbereichs keine Unterscheidung zwischen den ausgewählten Modellen.