Zur Reaktion von Silylradikalen Das Verhältnis Disproportionierung/Rekombination

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Abstract
Silylradikale reagieren nach zwei Reaktionswegen ab: Rekombination zu einem hoch schwingungsangeregten Disilan Disproportionierung zu Silylen und Silan. Das Silylen verschwindet in einer sehr schnellen Einschubreaktion, ebenfalls unter Disilanbildung. ‐ Die beiden Reaktionswege (1) und (2) können durch Isotopenmarkierung unterschieden werden. Das nach (1) gebildete Disilan kann entweder unimolekular unter Bildung von Silylen und Silan zerfallen oder durch Stöße stabilisiert werden. Das Verhältnis von Disproportionierungs‐ zu Rekombinationsprodukten ist daher druckabhängig. Extrapolation auf unendlichen Druck ergibt für das Verhältnis Disproportionierung zu Rekombination den Wert 0,7 ± 0,1. Die quantitative Analyse der deuterierten Disilane erfolgte mit Hilfe der Photoionisations‐Massenspektrometrie.