Herstellung von ungesättigten Lactonen der Steroidreihe, VIII Synthese von Bufadienoliden, II1); Resibufogenin und Derivate

Abstract
Es wird eine verbesserte Dehydrierung des Enollactons 1 zum 14‐Anhydrobufalon (2) beschrieben. Durch Reduktion der 3‐Keto‐Gruppe nach Haddad, Henbest, Husbands und Mitchell2) wurde 14‐Anhydrobufalin (3) erhalten und in seine Derivate Formiat 4, Acetat 7 und α,L‐Rhamnopyranosid 10 übergeführt. Durch Anlagerung von unterbromiger Säure an die 14,15‐Doppelbindung entstanden die Bromhydrine 5, 8 und 11, aus denen mit NH3 die Epoxide Resibufogenin 6, Resibufogeninacetat 9 und Resibufogenin‐α,L‐rhamnopyranosid 12 hergestellt wurden.