Etude par résonance paramagnétique électronique de la structure du radical13CCl3

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Abstract
The γ radiolysis of carbon tetrachloride at 77 K results in the formation of free radicals which are stable at 185 K and have been identified as ĊCl3. These radicals trapped in crystallites of CCl4 or at ‘boundaries’ give very different E.S.R. spectra. Their a 13C coupling constants are practically identical (117 G et 114 G). The structure of ĊCl3 radicals has been determined: it is nonplanar and the angle has a value of 116°. The action of O2 on the ĊCl3 radicals leads to the CCl3 2 peroxide radicals whose a 13C coupling at 200 K is 6·15 G. Après irradiation γ à 77 K du tétrachlorure de carbone, le seul radical stable à 185 K est le radical ĊCl3. Le radical ĊCl3, suivant qu'il est piégé au sein des cristallites de CCl4 ou aux joints de grains, donne un spectre R.P.E. très différent. Pour les deux types de radicaux, les constantes de couplage a 13C sont voisines (117 G et 114 G). On peut ainsi en déduire que le radical CCl3 est non plan avec une valeur de 116° pour l'angle . Par action de l'oxygène sur le radical ĊCl3, on a observé à 200 K le radical CCl3 2 dont la constante de couplage a 13C est 6,15 G.