Etude par résonance paramagnétique électronique de la variation en fonction de la température du couplage hyperfin du radical tert-butyle

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Abstract
Le radical tert-butyle obtenu par irradiation γ à 77°k du chlorure de tertiobutyle peut se présenter sous deux structures différentes. Une forme pyramidale, ayant pour origine les contraintes exercées par le réseau cristallin, et pour laquelle le couplage a 13C avec le carbone central est une fonction décroissante de la température. Une forme plane pour laquelle a 13C croît avec la température. L'étude du radical plan a permis de séparer les contributions relatives des vibrations, a 13C v , et de la polarisation des électrons des couches internes et des liaisons, a 13Cpol, à la valeur du couplage a 13C. Le résultat obtenu confirme la relative insensibilité de a 13CPol, par rapport aux détails des substituants du carbone central, prévue par les calculs de Melchior.