Über Thiocarbonate. VI. Das Kohlenstoffsulfid‐di‐(hydrogensulfid) SC(SH)2 und das System H2S-CS2 3. Trithiokohlensäure H2CS3 in wäßriger Lösung

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Abstract
Mit Hilfe von Leitfähigkeits‐ und pH‐Messungen wurde unter variablen Bedingungen das Verhalten von SC(SH)2 in wäßrigen Lösungen zwischen 0°C und 22°C untersucht. Neben den Äquivalentleitfähigkeiten von CS und H2CS3, die sich durch die Temperaturfunktionen (in cm2 Mol−1 Ω−1; T in °K) equation image beschreiben lassen, wurden die beiden Dissoziationskonstanten der H2CS3 bei 20,0°C zu equation image bestimmt. Für die Dissoziationsenthalpie ΔLHD, Dissoziationsentropie ΔHD und Gibbssche freie Enthalpie (Dissoziationsarbeit) ΔGD der 1. Stufe folgt bei 20,0°C equation image Sowohl durch leitfähigkeits‐ als auch durch Absorptionsmessungen zwischen 0°C und 22°C konnte nachgewiesen werden, daß der Zerfall der H2CS3 in wäßriger Lösung formal 1. Ordnung ist; Zerfallskonstante: (k in Min.−1; T in °K): log k = −3,62 · 10−3 · T−1 + 12,852; Aktivierungsenergie des Zerfalls: ΔHA = 16,6 ± 0,2 kcal/Mol; Halbwertszeit bei 20,0°C: 0,217 Min.Für das CS wurden bei 20,0°C der STOKESSCHE Radius zu rs = 1,98 Ä, der Radius des hydratisierten Ions zu rHyder. = 3,60 Ä und der Grenzwert des Diffusionskoeffizienten zu D0 = 0,93 ± 0,01 cm2/Tag berechnet.